輕、重、納米碳酸鈣,改性有何區(qū)別?
碳酸鈣是一種重要的、用途廣泛的化工原料,作為補(bǔ)強(qiáng)劑和填充劑被廣泛應(yīng)用于橡膠、造紙、油墨、涂料、塑料、食品、化妝品等行業(yè)中。根據(jù)碳酸鈣生產(chǎn)方法的不同,可以將其分為輕質(zhì)碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣與納米碳酸鈣。
輕質(zhì)碳酸鈣又稱沉淀碳酸鈣,是用化學(xué)加工方法制得;重質(zhì)碳酸鈣又稱研磨碳酸鈣,是用機(jī)械方法直接粉碎天然的石灰石、方解石、白堊等制備。
重質(zhì)碳酸鈣和輕質(zhì)碳酸鈣的粒度和表面特征存在一定的差異,因而在使用效果上也會(huì)存在差別。
納米碳酸鈣是指粒度大小在1~100nm的碳酸鈣產(chǎn)品,包括超細(xì)和超微細(xì)碳酸鈣兩種產(chǎn)品。
改性方法總結(jié)
重質(zhì)碳酸鈣的改性方法
1物理涂覆改性
物理涂覆改性是將改性劑與重質(zhì)碳酸鈣以一定的比例混合,在分散力的作用下,改性劑通過(guò)范德華力或靜電引力等物理作用力吸附在重質(zhì)碳酸鈣表面,形成單層、雙層或多層包覆層。
2表面化學(xué)改性
表面化學(xué)改性是指通過(guò)一定的方法,利用改性劑分子中的官能團(tuán)和重質(zhì)碳酸鈣粉體表面的活性點(diǎn)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)或化學(xué)吸附,使改性劑包覆在重質(zhì)碳酸鈣顆粒的表面,增強(qiáng)重質(zhì)碳酸鈣與填充有機(jī)基體的相容性和分散性,從而改善復(fù)合材料的加工性能和物理力學(xué)性能。
3機(jī)械力化學(xué)改性
機(jī)械力化學(xué)改性是利用粉碎、摩擦等機(jī)械手段,使重質(zhì)碳酸鈣粉體的晶格發(fā)生位移、晶型發(fā)生變化,與此同時(shí)體系溫度升高,內(nèi)能增大。
在重質(zhì)碳酸鈣的工業(yè)生產(chǎn)中,研磨粉碎和表面改性一般是分開(kāi)進(jìn)行,若在重質(zhì)碳酸鈣粉碎的過(guò)程中同時(shí)加入改性劑對(duì)其表面進(jìn)行改性,不僅能利用粉碎的物理機(jī)械力來(lái)增強(qiáng)表面改性效果,還可防止重質(zhì)碳酸鈣顆粒過(guò)細(xì)而導(dǎo)致的團(tuán)聚現(xiàn)象發(fā)生。
4表面沉積改性
表面沉積改性是采用合適的方法將改性劑沉淀在重質(zhì)碳酸鈣的表面,是無(wú)機(jī)礦物顏料表面改性最常用的方法之一。
適合工業(yè)化生產(chǎn),工藝流程簡(jiǎn)單,通過(guò)控制反應(yīng)條件,可以獲得合適的粒徑和純度。
輕質(zhì)碳酸鈣改性方法
1脂肪酸(鹽)改性
硬脂酸(鹽)是碳酸鈣最常用的表面改性劑。其改性工藝可以采用干法,也可以采用濕法。一般濕法工藝要使用硬脂酸鹽,如硬脂酸鈉。
除了硬脂酸(鹽)外,其他脂肪酸(酯),如磷酸鹽和磺酸鹽等也可用于碳酸鈣的表面改性。研究表明,用一種特殊結(jié)構(gòu)的多聚磷酸酯(ADDP)對(duì)碳酸鈣進(jìn)行表面改性后,碳酸鈣粒子表面疏水親油,在油中的平均團(tuán)聚粒徑減小。
用脂肪酸(鹽)改性處理后的活性碳酸鈣主要應(yīng)用于填充聚氯乙烯塑料、電纜材料、膠粘劑、油墨、涂料等。
2偶聯(lián)劑改性
偶聯(lián)劑是兩性結(jié)構(gòu)化合物,通過(guò)反應(yīng)基團(tuán)與碳酸鈣表面羥基進(jìn)行化學(xué)鍵合,其分子的極性基團(tuán),可以和碳酸鈣顆粒表面的官能團(tuán)反應(yīng),形成穩(wěn)定的化學(xué)鍵。而另一端可與有機(jī)高分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或物理纏繞,從而把兩種極性差異大的材料緊密結(jié)合起來(lái),并具有很好的相容性,且賦予復(fù)合材料較好的物理、機(jī)械性能。
按其結(jié)構(gòu)可分為硅烷類、鈦酸酯類、鋁酸酯類、鈦鋁酸酯、鋯鋁酸鹽及配合物。
3聚合物改性
采用聚合物對(duì)碳酸鈣進(jìn)行表面改性,可以改進(jìn)碳酸鈣在有機(jī)或無(wú)機(jī)相(體系)中的穩(wěn)定性。這些聚合物包括低聚物、高聚物和水溶性高分子,如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚馬來(lái)酸、聚丙烯酸、烷氧基苯乙烯-苯乙烯磺酸的共聚物、聚丙烯、聚乙烯等。
4等離子和輻射改性
采用感應(yīng)耦合輝光放電等離子系統(tǒng),并用氬(Ar)和高純丙烯(C3H6)混合氣體作為等離子體處理氣體對(duì)重質(zhì)碳酸鈣(1250目)粉末進(jìn)行低溫等離子體改性結(jié)果表明,經(jīng)Ar-C3H6混合氣體處理的碳酸鈣填料與聚丙烯(PP)有較好的界面黏合性。
納米碳酸鈣改性方法
1局部化學(xué)反應(yīng)改性
局部化學(xué)反應(yīng)改性是先加入處理劑(偶聯(lián)劑、有機(jī)物、無(wú)機(jī)物等),然后納米碳酸鈣表面官能團(tuán)與它發(fā)生化學(xué)反應(yīng)達(dá)到改性目的的一種方法。目前納米碳酸鈣表面改性應(yīng)用最廣泛的就是這種方法。
局部化學(xué)反應(yīng)改性工藝主要有干法和濕法兩種。干法是在改性劑中依次加入納米碳酸鈣粉末和表面改性劑,進(jìn)行表面改性。適合于用偶聯(lián)劑進(jìn)行表面改性。
2表面包覆改性
納米碳酸鈣顆粒與包覆物兩者通過(guò)范德華力或物理方法連接起來(lái)的一種改性方法。將表面改性劑或超分散劑加入到納米碳酸鈣的制備溶液中,在生產(chǎn)納米碳酸鈣的同時(shí),將表面改性劑包覆在碳酸鈣的表面,使最終產(chǎn)物以均勻顆粒的形式存在。
3母料填料改性
母料填料是一種新型填料,通過(guò)將一定比例的樹(shù)脂母粒、碳酸鈣及表面活性劑混合,制得母料填料的同時(shí)對(duì)碳酸鈣進(jìn)行表面改性。根據(jù)所用基體樹(shù)脂的不同,常見(jiàn)的母料填料主要有聚乙烯蠟碳酸鈣母粒、無(wú)規(guī)則聚丙烯碳酸鈣母粒(APP母料)和樹(shù)脂碳酸鈣母粒填料等。
4高性能表面改性
利用等離子體或高能射線(如X射線、γ射線等)進(jìn)行改性的一種方法。等離子體對(duì)CaCO3粉體的表面改性主要是利用等離子體聚合技術(shù),首先使單體活化產(chǎn)生氣相自由基,然后吸附在固體表面成為表面自由基,進(jìn)而與等離子體或氣相原始單體發(fā)生聚合反應(yīng),在碳酸鈣表面形成聚合物薄膜,達(dá)到改性。
結(jié)語(yǔ)
總之,表面改性是提升碳酸鈣應(yīng)用性能、提高適用性、拓展市場(chǎng)和用量所必須的重要手段。表面改性后的碳酸鈣,由傳統(tǒng)的填充劑變成了多功能的改性劑,應(yīng)該范圍更廣,更受歡迎。
未來(lái),功能化、專用化將成為碳酸鈣發(fā)展的主要趨勢(shì),并且產(chǎn)品結(jié)構(gòu)也將發(fā)生很大變化。高檔產(chǎn)品如納米級(jí)碳酸鈣、超微細(xì)碳酸鈣、醫(yī)用級(jí)和食品級(jí)碳酸鈣;各種表面改性的專用碳酸鈣,如天然橡膠專用、合成橡膠專用、涂料專用輕質(zhì)碳酸鈣,這些高附加值碳酸鈣產(chǎn)品市場(chǎng)需求量會(huì)越來(lái)越大,而產(chǎn)品質(zhì)量也必將是企業(yè)生存和發(fā)展的關(guān)鍵!